>> 新闻分类   公司动态 | 文化长廊 | 行业新闻 | 技术前沿 | 服务与支持
您的位置 首页 >> 新闻资讯 >> 技术前沿 >> 正文阅读
热门文章
推荐阅读
产品链接

一溴二氯甲烷纯度定值不确定度

【来源/作者】北纳创联 【更新日期】2015-06-01

(1)定值数据与处理

七家实验室一溴二氯甲烷主成分定值测量数据列于表5一11。

  ①等精度检验

因为每组实验数据是按照同一种方法测定,故可以认为7组数据是等精度的。在此前提下用科克伦准则检验,确认无可疑数据组,7组数据等精度。

科克伦计算公式为

c(0.01,7,9)=0.3911,c<c(0.01,7,9),检验证实无可疑数据组,7组数据是等精度的。

②有无界外值判定

用狄克逊准则对7组一溴二氯甲烷主成分定值的平均值进行统计检验,判定无界外值:

f(0.05,7)=0.569,r1和rn均小于,(O.05,7),检验判定无界外值。

(2)一溴二氯甲烷纯度的确定

一溴二氯甲烷纯度采用质量平衡法确定,即Pmass balance=(1一Pwater一Pinorganic)×PGC=(1一0.04一O)×98.53%=98.5%。

用卡尔·费休法,依GB/T 606—2003《化学试剂水分测定通用方法卡尔·费休法》测定一溴二氯甲烷水分结果为0 04%,测量重复性标准偏差0叭3%。

用Agilent‘7500 IcP—MS进行金属元素成分分析,金属元素总含量小于0.0001%,因此,无机杂质含量对主体原料纯度的影响忽略不计。

(3)一溴二氯甲烷纯度定值方法引入的不确定度

分析一溴二氯甲烷候选物原料纯度定值整个实验过程,测量不确定度主要来源为定值方法,即质量平衡法。质量平衡法又有两部分不确定度来源.

①气相色谱归一化方法主成分定值测量不确定度UGC,包括气相色谱主成分合作定值ulrel,及气相色谱仪(FID)的相对质量校正因子u2rel

②质量平衡法杂质修正的不确定度u impurities

①气相色谱归一化方法主成分定值测量不确定度uGC

a.多家实验室合作定值结果引入的不确定度u1rel

以一溴二氯甲烷纯度定值的7组数据平均值i。作为一列独立测量数据,计算出一溴二氯甲烷纯度的总平均值i、标准偏差s和相对标准偏差RSD。

计算公式:表示定值组数)

 

多家实验室合作定值结果引入的标准不确定度uw=0.15%。

b 定值方法气相色谱仪(FID检测器)的相对质量校正因子引入的不确定度u2rel

色谱法纯度定值采用了面积归一化法,在实际计算时是将校正因子都近似为1计算。因此,由于一溴二氯甲烷主体成分及杂质的相对质量校正因子不同,导致在FID检测器上响应的差异,对采用面积归一化计算的纯度结果会引入一定的不确定度。

归一化法计算各组分的质量百分数的公式为

式中:xi——组分i的质量百分含量;

fi—组分‘的相对质量校正因子;

Ai——组分i的峰面积。

相对质量响应值计算公式

式中:sm——相对质量响应值;

Ai,As——分别为物质i、参比物质的峰面积;

mi,ms——分别为物质i、参比物质的质量。

相对质量校正因子计算公式

一溴二氯甲烷中有两种杂质:二溴一氯甲烷和二氯甲烷。设一溴二氯甲烷为参比物质,f主题=1,通过实验由公式(5—22)计算二溴一氯甲烷的相对质量响应值sm1=0.955;二氯甲烷的相对质量响应值sm2=1.939。由公式(5—23)计算二溴一氯甲烷的相对质量校正因子f杂志1=1.047;二氯甲烷的相对质量校正因子f杂志2=0.516。

由公式(5—21)可知校正因子对纯度引入的偏差表示为公式(5一24)

已知现考虑两种杂质二溴一氯甲烷与二氯甲烷的相对质量校正因子对纯度的影响,式(5—24)简化为公式(5—25)

由定值测量结果可知杂质x杂志1=1.35%。x杂志2=O,12%

代人公式=O 13%

假设为均匀分布,

气相色谱归一化方法主成分定值测量相对不确定度uGC(rel) =

②质量平衡法杂质修正的不确定度uimpurities

卡尔一费休法测定一溴二氯甲烷水分6次测量结果的重复性标准偏差0.013%,水分测量不确定度近似估计为uwater=0.013%。

用Agilent7500 IcP—MS进行一溴二氯甲烷的金属元素成分分析。原料稀释100倍后进样,检测结果金属元素总含量小于10ppb,将结果扩大100倍后可推算未稀释前的候选物原料中的金属元素总含量小于0.0001%,其测量标准偏差几乎接近于零,因此,无机杂质含量测定引入的不确定度uinorganic未计入。

一溴二氯甲烷纯度定值不确定度分量列于表5—13,

 一溴二氯甲烷纯度定值相对合成标准不确定度uchar(rel),根据不确定度传播定律,得出下式



【关键词】一溴二氯甲烷 金属元素 北京标准物质网 

<< 上一篇:一溴二氯甲烷溶液标准物质定值简述

>> 下一篇:一溴二氯甲烷溶液标准物质定值的不确定度