6  步骤

(1)溶液的配制

①回收率指示物标准溶液的配制 推荐使用2一氟联苯和对三联苯一d₁₄，可直接购买或利用标准物质使用二氯甲烷配制，稀释至40．0mg／L，每个样品中加入0.1mL。

②内标溶液配制 萘一d₈、苊一d₁₀、菲一d_lo、苊一d₁₂、茈一d₁₂混合溶液2000mg／L，用二氯甲烷稀释为400mg／L备用。每个样品浓缩至1．0mL加入10uL。

③标准系列的配制 取一定量多环芳烃标准溶液和标准替代物溶液(步骤①配制)于二氯甲烷中，至少配制5个浓度点的标准系列，浓度分别为0．5mg／L，1．0mg／L，2．0mg／L，5．0mg／L，10．0mg／L，每1．0mL标准溶液，准确加入10uL内标溶液，冷藏避光存放。

(2)样品的提取、净化与浓缩

①样品提取 将玻璃纤维滤膜和PUF玻璃采样筒同时放在索氏提取器中，在PUF上加上0．1mL回收率指示物溶液，用10／90(体积比)乙醚／正己烷回流提取8h以上，回流完毕，冷却至室温，取出底瓶，清洗接口处，加入少许无水硫酸钠脱水后，将提取液转移入浓缩瓶中，于45℃水浴在有机样品浓缩仪中浓缩至1．0mL以下，加入内标、定容备用。如需净化，提取液浓缩至1mL时，加入5～10mL正己烷，继续浓缩，并重复进行一次，将溶剂转为正己烷，否则加入内标，定容至1．0mL上机分析。

②样品的净化(1g硅胶柱为例) 用4mi，二氯甲烷冲洗硅胶柱，加入4mL正己烷，待硅胶柱内充满后关闭流速控制阀浸润5min，再打开控制阀，弃去流出液。在溶剂流干之前，将浓缩后的样品溶液加入硅胶柱，用约0．5mL的正己烷洗涤装样品的浓缩瓶两次，将洗涤液加入硅胶柱，样品吸附于硅胶柱上，用6mI，1：1的二氯甲烷／正己烷洗脱硅胶柱，用合适的容器接收流出液。

流出液经氮吹浓缩至1．0mL以下、加入内标(如采用内标法定量)、定容至1．0mL，装瓶以备分析。

(3)气相色谱／质谱分析

①色谱条件

色谱柱：石英毛细管柱(DB一5 MS)30m×250μm×O．25μm(id)。

柱温：45℃保持2min，以10℃／min速度升至320℃，保持5．5min。

进样口温度：270℃。

传输线温度：280℃。

进样方式：不分流进样。

氦气恒流：1．0mL／min。

离子源温度：230℃。

电离方式：EI源。

离子源电子能量：70eV。

数据采集方式：全扫描(SCAN)或选择离子监测(SIM)(可提高方法灵敏度)。

②仪器的标准

FC一43校准：首先对质谱仪进行质量数、分辨率和灵敏度进行校准。DFTPP校准：仪器每运行12h需注入50ng的DFTPP溶液，对仪器整个系统进行校准，所得质量丰度应满足表2—15—2的要求。

③标准曲线的建立 于自动进样瓶中分别移取5种浓度的标准使用液1．00mL，准确加入10pL内标溶液，得到不同浓度的多环芳烃的质量色谱图，计算不同浓度的待测物的相对响应因子及相对标准偏差，响应因子的相对标准偏差≤15％，或者相关系数≥0．995，否则重新调整仪器进行测定。

相对响应因子的计算方法为：

式中，RF为相对响应因子；A_s为标准溶液中待测化合物的定量离子的峰面积；A_is为内标化合物定量离子的峰面积；C_s为标准溶液中多环芳烃的浓度，ug／mL；C_is为内标化合物的浓度，ug／mL。

亦可采用外标法，线性回归拟合曲线。配制5个浓度的标准溶液进行分析，以多环芳烃定量离子的峰面积对浓度进行回归绘制标准曲线。多环芳烃标准谱图如图2—1 5—1所示。

④化合物的定性定量方法 以全扫描或选择离子方式采集数据，以保留时间和特征离子(见表2—15—3)来定性，用于鉴定的保留时间应以当天标准溶液的保留时间为准。

定量方法：用平均相对响应因子，内标法或外标法定量。亦可采用线性回归方程进行定量。

2．15．7  计算

计算公式为：

式中，C为样品中多环芳烃的浓度，ng／m。；A为待测化合物的定量离子峰面积；为平均相对响应因子；V为样品的浓缩体积，mL；V。为标准状态下的采样体积，m。；DF为稀释因子；n为回归曲线的截距；6为回归曲线的斜率。

8  准确度和精密度

本方法的加标回收率在77．3％～129％之间。

样品在提取前加入曲线中间点量的回收率指示物：2一氟联苯和对三联苯一d₁₄混合液，回收率60％～120％。

9  注意事项

①样品的保存时间：采样后7d内进行前处理，提取液在40d内上机分析。

②要求空白中单个化合物的含量应不超过2ng。