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高分辨质谱能够获得高信噪比，提高谱库检索正/反向匹配度值，还可以提供化合物的准确元素组成。确定元素组成步骤如下：1）通过精确质量数计算得到候选化学式组成；2）计算化学式组成的理论天然同位素分布比例，与实际测比例进行比较，排除错误的化学式。GC-Orbitrap-MS由于静电场轨道阱的设计，同时兼有高分辨率和高灵敏度等优势，能够准确检出并区分痕量天然同位素峰，如丁酸乙酯中的碎片m/z 61.028 4（C2H5O2＋）和m/z 61.023 9（C13CH4O2），高质量精度（质量偏差＜1×10-6）的数据能够更精确地推断化合物的结构。经过解卷积处理的GC-Orbitrap-MS数据首先通过与NIST谱库的比对，从而获得候选的化合物信息，然后软件根据候选化合物的元素组成限定，推算电子电离源质谱图下每个碎片可能的化学式，以碎片化学式的理论m/z与实测m/z进行比较，最终以高分辨过滤分值的形式呈现出高分辨判定结果，高分辨过滤分值越接近100，表明化合物的可信度越高。
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