氰化物为剧毒物质，电镀、洗注、油漆、染料、金 矿、橡胶等行业产生的固体废物中往往含有大量的 氰化物，若不妥善收集处置，则会污染地表水、地下 水和土壤，危害生态环境及人体健康。我国固体 废物中无机污染物的监测起步相对较早，但现行固 体废物污染控制标准中，氰化物项目还没有配套的 监测分析方法标准。

《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB 5085.3–2007）附录 G《固体废物 氰根离子和硫离 子的测定 离子色谱法》给出了参考方法，即将固 体废物样品利用硫酸进行蒸馏前处理后采用离子色 谱法对吸收液进行分析，但缺少对蒸馏条件及试剂 用量等的具体说明。相关研究提出采用碱溶浸提、 零顶空纯水浸提、快速水蒸气蒸馏、气液分离富集等 方法对固体废物进行前处理，其中样品处理采 用浸出方法而非全量方法，存在耗时长、需要特定仪 器装置等问题，在一定程度上难以推广。此外，离子 色谱法、气相色谱法等定量测定氰化物的方法， 多适用于低含量、成分简单的氰化物分析，对于高含 量、成分复杂的固体废物中的氰化物则无法准确测 定。连续流动分析法原理简单、检测效率高、操作简 便，在水质氰化物检测中已广泛应用，并逐步应用于 土壤和固体废物中总氰化物含量的测定。

笔者以浓硫酸预蒸馏 – 连续流动分析法测定含氰固体废物样品中的氰化物，对实验条件、干扰消 除、方法精密度和准确度等方面进行了探索，论证了 该方法测定固体废物中总氰化物的可行性。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

连续流动分析仪：SAN++ 型，荷兰 SKALAR 公 司。

自动进样系统：SA1074 型自动取样器，荷兰 SKALAR 公司。

蒸馏及冷凝回流装置：青岛顺昕公司。

氰化物标准溶液：50 mg／L，中国计量科学研 究院，使用时用超纯水稀释成所需浓度。 总氰化物标准贮备溶液：1 000 mg／L，称取 1.3 g 铁氰化钾，溶于超纯水中，稀释至 500 mL，摇匀， 避光贮存于棕色瓶中，于 4 ℃冷藏至少可稳定 2 个 月。使用时用超纯水稀释成所需浓度。

蒸馏试剂：称取 50 g 一水合柠檬酸，溶于 700 mL 超纯水中，加入 250 mL 2.5 mol／L NaOH 溶液， 用浓盐酸调节 pH 值至 3.8，用超纯水定容至 1 L。

硫化物溶液：100 mg／L，生态环境部标准样品 研究所。硫氰酸盐溶液：1 000 mg／L，称取 1.0 g 硫氰酸 钠，溶于 1 L 超纯水中。

硝酸银溶液：0.10 mol／L，称取 1.7 g 硝酸银， 溶于 100 mL 超纯水中。 缓冲液：称取 2.3 g NaOH 溶于 700 mL 超纯水 中，加入 20.5 g 邻苯二甲酸氢钾，加超纯水至 975 mL，用 5 mol／L 的氢氧化钠溶液调节 pH 值至 5.2， 用超纯水定容至 1 L，加入 0.5 mL Brig35（聚氧）。

氯胺 T 溶液：称取 2.0 g 氯胺 T 溶于 1 L 超纯 水中。

显色剂：称取 7.0 g NaOH 溶于 500 mL 超纯水 中，加入 1，3- 二甲基巴比妥酸 16.8 g 和异烟酸 13.6 g，加超纯水至 975 mL，用 5 mol／L 的 NaOH 溶液 调节 pH 值至 5.2，用超纯水定容至 1 L。

固体废物样品：样品 1 为造币厂固体废物，样 品 2 为电镀废渣。 实验所用试剂除 1，3- 二甲基巴比妥酸为优级 纯外，其余均为分析纯。

实 验 用 水：超 纯 水，25 ℃ 时 电 阻 率 为 18．2 MΩ · cm。

1.2 仪器工作条件

1.2.1 进样模块

进样时间：100 s ；清洗时间：100 s ；空气间隔 时间：1 s ；进样流量：1.0 mL／min。 1.2.2 蒸馏模块 蒸馏试剂流量：0.42 mL／min ；加热温度：125 ℃；冷却温度：15 ℃。 1.2.3 反应模块 二次进样流量：0.42 mL／min ；缓冲溶液、氯胺 T 和显色剂混入流量：均为 0.42 mL／min ；显色温 度：37 ℃。 1.2.4 比色模块 比色池光程：50 mm ；比色波长：600 nm。

1.3 实验方法

1.3.1 实验原理

固体废物样品中的氰根离子一般以络合态存 在。加入浓硫酸后，络合的氰根离子会被释放，与 氢离子结合生成氰化氢，氰化氢馏出液被强碱性 溶液吸收，转化成氰化钠。在弱酸性条件下，氰化 钠与氯胺 T 作用生成氯化氰，然后与异烟酸反应， 经水解生成戊烯二醛，最后与 1，3- 二甲基巴比妥 酸作用生成紫蓝色化合物，于 600 nm 波长处测定 其吸光度，间接建立吸光度与氰根离子之间的定 量关系。

1.3.2 前处理方法

参 照 GB 5085.3–2007 附 录 G 前 处 理 方 法， 并做适当细化调整：称取 5 g（精确至 0.01 g）过 1.7 mm（10 目）筛且有代表性的固体废物试样于 500 mL 蒸馏烧瓶中（若固体废物样品中氰化物含 量较高，可适当减少称样质量，但需考虑样品的代 表性，称样量不能过少，一般不少于 1 g），加入 200 mL 超纯水及数粒玻璃珠，连接好蒸馏及冷凝回流 装置，向蒸馏烧瓶中加入 10 mL 浓硫酸，迅速盖 好瓶塞并液封，加热蒸馏，保持馏出液流量为 2～4 mL／min，用 10 mL 10 g／L NaOH 溶液吸收，蒸馏 时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，以保证 吸收完全。

1.3.3 馏出液分析方法

采用连续流动分析法，样品和蒸馏试剂分别由 不同管路经蠕动泵蠕动进样，在混合圈内混合，由空 气间隔，进行紫外消解，采用 UV–B 灯和硼硅玻璃 螺旋管滤除波长小于 290 nm 的紫外光，以防硫氰化 钾转化成氰化物。在真空条件下于125 ℃在线蒸馏， 释放出氢氰酸，通过与氯胺 T 反应转化生成氯化氰， 然后与异烟酸及巴比妥酸反应生成红色物质，最后 进入比色池，于 600 nm 处测定吸光度。

相关链接：氰化物，硫氰酸盐溶液，浓硫酸，硝酸根，铁氰化钾，邻苯二甲酸，北纳生物

本文章来源于网路，如有版权问题，请与本网联系